在PVC-U異型材的生產(chǎn)和使用過(guò)程中,有時(shí)會(huì)遇到型材表面變色的問(wèn)題,這個(gè)問(wèn)題如不及時(shí)分析判定其原因并加以解決,往往會(huì)影響生產(chǎn)和產(chǎn)品質(zhì)量。本文結(jié)合筆者多年從事PVC-U異型材加工和配方工藝的體會(huì),綜合分析PVC-U異型材表面變色的原因。
在表面質(zhì)量正常的情況下,PVC-U異型材一般為白色,表面光滑平整。按GB8814-88要求,型材“不應(yīng)有影響使用的傷痕、凸凹、裂紋、雜質(zhì)等缺陷”,“型材色澤應(yīng)均勻一致”。如果采用白度計(jì)測(cè)量,正常生產(chǎn)的PVC-U異型材的白度為80左右。
型材白度分析
從兩組試驗(yàn)可以看出,型材的白度受原輔材料、配方、設(shè)備、模具、工藝等多種因素的影響。在其他因素相同的情況下,由於PVC生產(chǎn)廠家不同,生產(chǎn)的型材白度也不同(相差1.0);由於穩(wěn)定體系不一樣,采用SR-“1+ 2”為穩(wěn)定體系生產(chǎn)的型材,比采用鉛系為穩(wěn)定體系生產(chǎn)的型材要白一些,白度提高1.0-1.5;運(yùn)用不同設(shè)備、模具、工藝,加工不同型材時(shí),型材表面白度也有差別(白度相差0.4-0.9)。所以,要生產(chǎn)白度完全相同的型材比較困難。只能采取各種措施盡量減小型材表面白度的差別,做到用肉眼判斷“無(wú)明顯色差”。
高質(zhì)量的型材生產(chǎn)是綜合考慮多種因素的結(jié)果
型材表面變色的原因分析
由於多方面原因,型材表面有色差實(shí)屬正常現(xiàn)象。但是,如果型材表面變色,就屬於不正常的情況了。
型材表面變色的原因是什麼呢?簡(jiǎn)而言之,型材表面變色的原因是由於主要組分PVC樹脂在熱和光的作用下,發(fā)生了熱降解和光降解,造成型材表面變色。型材表面變色大致有兩種情況:一是新配方試驗(yàn)時(shí)型材表面變色或正常生產(chǎn)時(shí)型材偶爾變色;二是正常生產(chǎn)時(shí)型材不變色,而在使用中發(fā)生表面變色。型材表面變色的情況不同,原因也不一樣。
原因一:配方設(shè)計(jì)不合理
PVC樹脂的光、熱穩(wěn)定性差,純樹脂加熱到100℃就開始分解,超過(guò)130℃時(shí)分解更為迅速。PVC受陽(yáng)光中的紫外線和空氣中的氧的影響會(huì)發(fā)生光氧化分解。PVC樹脂受熱和光的作用分解後均造成樹脂變色,顏色變化的順序?yàn)椋喊咨?/span>-粉紅色-淺黃色-紅色-褐色-黑色。
為防止PVC樹脂在加工過(guò)程中分解,在配方中就必須加入熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑和潤(rùn)滑劑等十多種加工助劑。在新配方試驗(yàn)時(shí),如果型材表面變色,其原因主要是配方設(shè)計(jì)不合理,主要可能是:(1)熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑的用量不足;(2)復(fù)合熱穩(wěn)定劑各組分的選擇和配比不當(dāng);(3)內(nèi)、外潤(rùn)滑劑各組分的選擇和配比不當(dāng)。
原因二:配料和原材料問(wèn)題
對(duì)於己經(jīng)過(guò)科學(xué)鑒定和較長(zhǎng)時(shí)間生產(chǎn)考驗(yàn)的“老配方”,如果生產(chǎn)時(shí)型材偶爾變色,就可以排除“配方設(shè)計(jì)不合理”的因素。如果排除儀表失靈造成工藝變化的特殊情況,其原因是體系的熱穩(wěn)定性較差,主要應(yīng)從配料和原材料兩個(gè)方面找原因。
在配料方面,由於要將PVC樹脂和其他十多種不同的加工助劑按照不同比例配合在一起,所以配料工作不僅繁雜,且工作量很大,有時(shí)難免出現(xiàn)錯(cuò)配、誤配等情況。如果工人在配料時(shí)忘記或少加了熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑和內(nèi)外潤(rùn)滑劑等成份,就會(huì)偶爾出現(xiàn)型材表面變色的問(wèn)題。
在原材料方面由於頻繁地更換原材料生產(chǎn)廠家和型號(hào)、批號(hào),也會(huì)出現(xiàn)型材表面變色問(wèn)題。在原材料中,對(duì)型材表面變色的影響最大的組分主要是:PVC樹脂、CPE和熱穩(wěn)定劑。
PVC樹脂的熱穩(wěn)定性是造成型材表面變色最重要的原因。PVC樹脂的分子量大小及其分子量分布決定了它的熱穩(wěn)定性能。在同樣的條件下,PVC樹脂的分子量愈大,其分子量分布愈小時(shí),樹脂的熱穩(wěn)定性愈好。也就是說(shuō),不同型號(hào)的PVC樹脂的熱穩(wěn)定性能不一樣,相對(duì)而言應(yīng)當(dāng)是SG4> SG5>SG6。如果按照SG5型PVC的加工工藝條件,用來(lái)加工SG6型PVC樹脂,生產(chǎn)的型材就有可能表面變色。另外,由於PVC樹脂生產(chǎn)企業(yè)采用的原材料、工藝路線、生產(chǎn)規(guī)模的不同,不同廠家生產(chǎn)的PVC樹脂的分子量分布就不一樣;同一廠家、不同批號(hào)的PVC樹脂由於工藝條件不盡相同,其分子量分布也會(huì)有一定區(qū)別。分子量分布寬的PVC樹脂中存在一定數(shù)量的偏低分子量組分,就會(huì)顯著地降低聚合物的熱穩(wěn)定性,造成加工出的型材表面變色。所以,在采用老配方生產(chǎn)時(shí)型材偶爾變色,在原材料方面首先要檢查PVC樹脂網(wǎng)頁(yè)生產(chǎn)廠家和批號(hào)是否有改變,測(cè)定并相對(duì)比較不同廠家和批號(hào)PVC樹脂的熱穩(wěn)定性。
原因三:CPE質(zhì)量
CPE的質(zhì)量也是影響型材表面變色的重要原因。CPE是由高密度聚乙烯(HDPE)在鹽酸水溶液中懸浮氯化而制得,其中氯含量36-38%的CPE,其結(jié)晶度和玻璃化溫度均較低,具有良好的彈性及與PVC的相容性,廣泛用作PVC-U異型材的抗沖擊改性劑。近年來(lái)各地新上馬的生產(chǎn)CPE的中小企業(yè)較多,有的企業(yè)由於各方面的原因,生產(chǎn)的CPE中氯含量偏高或偏低,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,含有較多的Cl2、HCl等低分子物,在PVC-U異型材加工時(shí)容易加速PVC樹脂的熱分解,引起型材表面變色。
原因四:熱穩(wěn)定劑質(zhì)量與用量
熱穩(wěn)定劑的質(zhì)量和用量也是引起型材表面變色的重要原因。目前在PVC-U異型材加工中應(yīng)用的熱穩(wěn)定劑有兩種:鉛系、有機(jī)物和稀土有機(jī)物穩(wěn)定體系。要比較熱穩(wěn)定劑的質(zhì)量,除對(duì)生產(chǎn)應(yīng)用實(shí)際比較以外,主要是檢測(cè)其有效成份的含量。
鉛系穩(wěn)定體系有復(fù)合鉛和單組分鉛鹽自行配合兩種。選擇不同的鉛鹽種類和配比是非常重要的,它不僅影響其熱穩(wěn)定效果,還會(huì)影響型材的表面色澤,這就是有的型材表面色澤始終泛紅的原因所在。
對(duì)於熱穩(wěn)定性不好的PVC-U體系,適當(dāng)增加熱穩(wěn)定劑的用量,可以起到消除型材表面變色的作用。
原因五:鈦白粉質(zhì)量
鈦白粉學(xué)名二氧化鈦,有金紅石型和銳鈦型兩種晶型。金紅石型鈦白粉質(zhì)地較軟,耐候性和耐熱性較好,屏蔽紫外線的作用強(qiáng),不易變黃,而且耐水性也較好,特別適用於戶外使用的塑料制品。銳鈦型鈦白粉的耐熱性和耐光性較差,有促進(jìn)聚氯乙烯光老化的作用,主要適用於室內(nèi)使用的制品,金紅石型鈦白粉(TiO2)是白色PVC-U異型材最理想的著色劑,同時(shí)兼有屏蔽和散射紫外線的作用,可以提高型材的耐候性和耐熱性。應(yīng)當(dāng)注意的是,另外一種銳鈦礦型TiO2就不具備金紅石型TiO2的上述特點(diǎn),耐光性和耐曬性極差,如用在塑料門窗型材中易使窗框變色老化。因此,遇到型材在使用中變色的問(wèn)題時(shí),首先要檢查鈦白粉的型號(hào)是否用錯(cuò),是否購(gòu)入了假冒偽劣TiO2。
在中國(guó)一般氣候下,在PVC-U窗框異型材中加入金紅石型TiO2的用量為4-6份(PVC100份時(shí))。在稀土有機(jī)物穩(wěn)定體系的型材中應(yīng)用金紅石型TiO2可以提高型材的光穩(wěn)定性和耐候性。在有機(jī)錫穩(wěn)定體系的型材中應(yīng)用金紅石型TiO2,由於有機(jī)錫耐光穩(wěn)定性和耐候性較差,TiO2用量應(yīng)為12-15份(PVC100份)。
PVC-U熱穩(wěn)定性、混料及其它分析
PVC-U熱穩(wěn)定性
PVC樹脂不僅熱穩(wěn)定性差,光穩(wěn)定性也差,在紫外線和氧的作用下,PVC樹脂會(huì)產(chǎn)生光氧化作用,分解脫HCl導(dǎo)致老化,造成型材表面變色。因此,在PVC樹脂加工過(guò)程中,要添加足夠光熱穩(wěn)定劑來(lái)消除型材表面變色。在正常生產(chǎn)時(shí)型材不變色,在使用中出現(xiàn)型材表面變色的問(wèn)題,反映體系熱穩(wěn)定性尚可,光穩(wěn)定性較差,因此要從光穩(wěn)定性方面去找原因。
要分析不同PVC樹脂的光穩(wěn)定性,比較不同廠家和同一廠家不同批號(hào)的PVC樹脂的光穩(wěn)定性是必要的措施。
混料工藝
混料是PVC型材生產(chǎn)的頭道工序,也是關(guān)鍵工序,一般將PVC樹脂、穩(wěn)定劑、改性劑、潤(rùn)滑劑、鈦白粉等通過(guò)高速混合機(jī)進(jìn)行混合,以達(dá)到顏料及組分分散均勻的目的。
庫(kù)存與包裝運(yùn)輸
要嚴(yán)格按照GB8814要求包裝、貯存和運(yùn)輸PVC-U異型材。GB8814規(guī)定:“型材應(yīng)該用牛皮紙或塑料薄膜等包好并捆扎緊,不能使型材外露”,“型材應(yīng)貯存在地面平整、溫度低於40℃的倉(cāng)庫(kù)內(nèi)”,型材在“包裝、貯存和運(yùn)輸過(guò)程中,不準(zhǔn)使產(chǎn)品受到強(qiáng)光照射、日曬”等。
其他
PVC型材變色是多種因素共同作用的結(jié)果。除了以上討論的內(nèi)外影響因素及助劑以外,還應(yīng)考慮到生產(chǎn)工藝和設(shè)備模具中引起型材變色的因素。主要是使PVC在熱加工、機(jī)械剪切等條件下,盡量減小熱氧降解,保證在光、氧、氣候老化條件下使型材具有更好的穩(wěn)定性。這其中包括混料、擠出、塑化、定型、冷卻等各種工藝對(duì)熱氧降解的控制。
改進(jìn)措施
(1)調(diào)整配方,采用科學(xué)、先進(jìn)的配方體系和無(wú)毒、高效的熱穩(wěn)定體系,提高配方耐熱、光、氧的綜合穩(wěn)定能力;(2)建立原材料化驗(yàn)室,提高對(duì)型材表面變色原因的分析能力和快速判斷能力;(3)建立質(zhì)量可靠的穩(wěn)定的原材料供應(yīng)渠道,切實(shí)保證原材料質(zhì)量;(4)適當(dāng)加大熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑和抗氧劑的用量,及時(shí)處理由於原材料變化造成的型材表面變色問(wèn)題;(5)包裝、貯存和運(yùn)輸PVC-U異型材時(shí),應(yīng)嚴(yán)格按照GB8814要求執(zhí)行。
PVC-U型材的變色現(xiàn)象是內(nèi)外多種因素共同作用的結(jié)果。其中外部條件包括紫外線照射,一定溫度、濕度及氧條件,空氣污染(塵埃硫、酸雨等)。乾熱氣候條件對(duì)PVC-U降解變色具有加速作用。內(nèi)部因素則是PVC樹脂在光、氧條件下分子本身降解脫HCl變色。所以,控制PVC樹脂的質(zhì)量,特別是控制PVC樹脂的降解及多烯結(jié)構(gòu)的形成,是解決型材變色的首要問(wèn)題。此外,PVC型材生產(chǎn)配方中的各種助劑,包括穩(wěn)定劑、抗氧體系、鈦白粉、顏料和填料,由於各自品質(zhì)的不同也存在著變色的因素。通過(guò)對(duì)配方中穩(wěn)定體系的優(yōu)化,同時(shí)配合必要的耐候規(guī)格金紅石鈦白粉,控制配方中樹脂和各種助劑的質(zhì)量及其自身可能的變色因素,是減少型材變色現(xiàn)象的必要條件。
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2014-12-04